Бромодиметилсульфоксидные комплексы осмия(II). Молекулярная структура  cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)]

Rudnitskaya O.V.; Kultyshkina E.K.; Dobrokhotova E.V.; Shishilov O.N.

Бромодиметилсульфоксидные комплексы осмия(II). Молекулярная структура cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)]

Rudnitskaya O.V., Kultyshkina E.K., Dobrokhotova E.V., Shishilov O.N.

Дата публикации в реестре: 2020-03-03T14:21:20Z

Аннотация:

Синтезированы бромодиметилсульфоксидные комплексы осмия(II): trans-[OsBr2(dmso-S)4] (1) взаимодействием K2[OsBr6] с ДМСО в присутствии SnBr2 при 100°С; cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)] (2) термической изомеризацией 1 в растворе ДМСО при 150°С. Координация молекул ДМСО установлена методами ИК- и ЯМР 1 и 13 спектроскопии. РСА показал, что соединение 2 кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. P21/n; a = 8.4711(5), b = 27.7876(15), c = 8.5569(5) A, =115.7110(10)°; Z = 4. Координационный полиэдр осмия представляет собой искаженный октаэдр; окружение осмия составляют два cis-расположенных атома брома, три S-координированные в fac-позиции и одна O-координированная молекулы ДМСО. Методами ЭСП и ЯМР 1 и 13 изучено взаимопревращение комплексов в растворах. В хлороформе и ДМСО комплекс 2 изомеризуется в cis-[OsBr2(dmso-S)4] и (на свету) в 1. Из ДМСО-d6 выделены и охарактеризованы ИК-спектрами комплексы trans-[OsХ2(dmso-d6)4], где Х = Cl, Br.