Проведены исследования полидиенов с различной химической структурой и микроструктурой. Показана взаимосвязь молекулярно-структурных характеристик полидиенов с их макроскопическими свойствами в процессах термоокисления. Предложен экспериментально-формальный подход к обоснованию сшивания и глубины деструкции макромолекул карбоцепных линейных полидиенов. Получена экстраполяционная величина молекулярной массы участка цепи, который обеспечивает активацию химических реакций вулканизации и окисления. Число осколков цепей в результате разрывов макромолекулы предлагается рассчитывать с помощью критерия деструкции.