СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА

Хажиев, Ш.Ю.; Хусаинов, М.А.; Халиков, Р.А.; Катаев, В.А.; Тюмкина, Т.В.; Мещерякова, Е.С.; Халилов, Л.М.; Кузнецов, В.В.

СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА

Хажиев, Ш.Ю., Хусаинов, М.А., Халиков, Р.А., Катаев, В.А., Тюмкина, Т.В., Мещерякова, Е.С., Халилов, Л.М., Кузнецов, В.В.

Дата публикации: 2020

Дата публикации в реестре: 2021-01-19T20:44:34Z

Аннотация:

Строение 5,5-бис (бромметил) -2,2-дифенил-1,3-диоксана изучено методами 1 H и 13 C ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Его молекулы в кристалле принимают конформацию стула , тогда как равновесие между стулом, вырожденным по энергии,инвертомеры существуют в растворе при комнатной температуре. По данным низкотемпературного ЯМР барьер между превращениями составляет 8,9 ккал / моль. Путь кольцевой инверсии моделировался квантово-химическими расчетами DFT с использованием приближений PBE / 3ξ и (в некоторых случаях) RI-MP2 / λ2, а потенциальный барьер взаимопревращения в различных растворителях оценивался с помощью кластерной модели. Рассчитанные геометрические параметры указанного в заголовке соединения согласуются с экспериментальными данными дифракции рентгеновских лучей, а рассчитанный барьер взаимопревращения соответствует кластеру, содержащему 5 молекул метиленхлорида, в ближайшей сольватационной оболочке молекулы замещенного 1,3-диоксана.